Etyyli-2-okso-2-(tiofen-2-yyli)asetaatti CAS 4075-58-5

Heijastaen niiden korkeaa stabiilisuutta, tiofeenit syntyvät monista reaktioista, joissa on mukana rikkilähteitä ja hiilivetyjä, erityisesti tyydyttymättömiä. Meyerin ensimmäinen tiofeenisynteesi, joka raportoi samana vuonna, kun hän teki löytönsä, sisältää asetyleeniä ja alkuainerikkiä. Tiofeenit valmistetaan klassisesti 1,4-diketonien, diestereiden tai dikarboksylaattien reaktiolla sulfidointireagenssien, kuten P4S10:n, kanssa, kuten Paal-Knorr-tiofeenisynteesissä. Erikoistuneet tiofeenit voidaan syntetisoida samalla tavalla käyttämällä Lawessonin reagenssia sulfidointiaineena tai Gewald-reaktiolla, joka sisältää kahden esterin kondensaation alkuainerikin läsnä ollessa. Toinen menetelmä on Volhard-Erdmann-syklisointi.

Tiofeenia tuotetaan maailmanlaajuisesti vaatimattomassa mittakaavassa, noin 2,000 tonnia vuodessa. Tuotanto käsittää rikkilähteen, tyypillisesti hiilidisulfidin, ja C-4-lähteen, tyypillisesti butanolin, höyryfaasireaktion. Nämä reagenssit saatetaan kosketukseen oksidikatalyytin kanssa 500-550 asteessa.

Etyylitiofeeni-2-glyoksylaattia (4075-58-5) voidaan kutsua myös etyyli-2-tiofeneglyoksylaatiksi; Etyyli-alfa-oksotiofeeni-2-asetaatti; tiofeeni-2-glyoksyylihapon etyyliesteri ; Etyyli-2-okso-2-(2-tienyyli)asetaatti .Se on vaarallinen, joten ensiaputoimenpiteet ja muut on tiedettävä. Esimerkiksi: Iholle joutuessaan: Ensin iho tulee huuhdella välittömästi runsaalla vedellä vähintään 15 minuutin ajan, samalla kun riisutaan saastuneet vaatteet. Toiseksi, hanki kengänhoitoapua. Tai silmiin: Huuhtele silmiä runsaalla vedellä vähintään 15 minuutin ajan nostaen ajoittain ylä- ja alaluomea. Hae sitten pian lääkärin apua. Kun se on hengitettynä: Poista altistumisesta ja siirry välittömästi raittiiseen ilmaan. Anna tekohengitystä samalla ei hengitä. Kun hengitys on vaikeaa, anna happea. Ja heti kun saa lääkintäapua. Sitten sinulla on tuotteen nieleminen: Huuhtele suu vedellä ja hakeudu välittömästi lääkärin hoitoon. Huomautuksia lääkärille: Hoida tuki- ja oireenmukaista.

Lisäksi etyylitiofeeni-2-glyoksylaatti (4075-58-5) voi olla stabiili normaaleissa lämpötila- ja paineolosuhteissa. Se ei ole yhteensopiva voimakkaiden hapettimien, sytytyslähteiden, vahvojen happojen, vahvojen emästen kanssa, eikä sitä saa tehdä vie se yhteensopimattomien materiaalien kanssa. Ja myös estää sen hajoaminen vaarallisiksi hajoamistuotteiksi: ärsyttävät ja myrkylliset höyryt ja kaasut, hiilidioksidi, hiilimonoksidi.

Fosfonihappojohdannaisia ​​on käytetty energian varastoinnissa ja katalyysissä. Niitä on käytetty myös ioninvaihdossa, enantioselektiivisissä interkalaatioreaktioissa ja sähköaktiivisia ominaisuuksia omaavien ohuiden kalvojen itsekokoonpanossa. Lisäksi on kehitetty myös fosfonihappojohdannaisiin perustuvia polyelektrolyyttikalvoja, joiden on osoitettu kestävän huomattavasti lämpötilaa ja korroosiota sekä vapaiden radikaalien hyökkäyksiä.

Fosfonihappojohdannaiset ovat mielenkiintoisia yhdisteitä myös perustavanlaatuisemmasta näkökulmasta. Itse asiassa niiden hydroksyyliryhmien luontainen konformationaalinen joustavuus ja myös niiden kyky osallistua intra- ja/tai molekyylien välisiin H-sidostyyppisiin vuorovaikutuksiin sekä vastaanottajina että luovuttajina johtavat yleensä mielenkiintoisiin molekyyli- ja supramolekyyliarkkitehtuureihin. Nämä vahvistuvat tapauksissa, joissa fosfonihappoosaan kytketyllä substituentilla on myös tutkimista haastavia rakenteellisia ominaisuuksia (esim. konformaatiojoustavuus, π-elektronin delokalisaatio, H-sidoksen muodostuskyky mm.).

Uuden fosfonihapon, (2-okso-2-(tiofen-2-yyli)etyyli)fosfonihapon (OTEPA; kaavio 1) synteesi on raportoitu sekä sen rakenteellinen ja spektroskooppinen karakterisointi molekyylitasolla ja kidefaasissa. OTEPA on yksinkertainen fosfonihappojohdannainen, jonka rakenteelliset ominaisuudet sopivat suuren määrän konformeerien näyttämiseen (sillä on viisi erilaista sisäistä kiertoastetta, jotka voivat johtaa konformaatioisomeereihin) ja erityyppisiä molekyylien sisäisiä/välisiä H-tyypin vuorovaikutuksia [se näyttää viisi elektronegatiiviset keskukset sekä delokalisoitu renkaan π-järjestelmä, joka voi toimia H-sidoksen vastaanottajina (elektronin luovuttajina), ja kaksi OH-ryhmää, jotka voivat työskentelevät H-sidoksen luovuttajina].

Tämän artikkelin päätavoitteena on valaista yhdisteen eristetyssä molekyylissä ja/tai kiteisessä faasissa esiintyvien tärkeimpien sisäisten ja molekyylien välisten vuorovaikutusten erilaista merkitystä. Nämä tiedot ovat merkityksellisiä fosfonihappoosan rakenteellisista ominaisuuksista ja ominaisuuksista saatavan tiedon parantamiseksi. OTEPA-molekyylin konformaatioavaruutta tutkittiin teoreettisesti ja stabiiliimmat konformeerit karakterisoitiin rakenteellisesti ja spektroskooppisesti. Konformeerien suhteellinen stabiilisuus selitetään yhdisteen rakenteellisten ominaisuuksien perusteella, jolloin fosfonihappofragmentin yhden OH-ryhmän ja substituentin karbonyylihappiatomin välille muodostunut molekyylinsisäinen H-sidos on tärkein molekyylinsisäinen vuorovaikutus, joka on vastuussa yhdisteen pienienergisten konformeerien stabilointi.

Erittäin mielenkiintoista kyllä, O⋯S-kontaktin karbonyylihappiatomin ja tiofeenirenkaan rikkiatomin välillä (joka on samanlainen kuin aiemmin muissa molekyylisysteemeissä havaittu N⋯S-tyyppinen kosketus) havaittiin myös olevan tärkeä molekyylin sisäinen vuorovaikutus määritettäessä. OTEPAn kahden pienimmän energian konformerin stabiilisuus. Toisaalta kiteessä eristetyn OTEPA-molekyylin alhaisimman energian konformeerit stabiloiva molekyylinsisäinen H-sidos korvataan naapurimolekyylien kanssa muodostuneilla molekyylien välisillä H-sidoksilla, jolloin valitut konformaatiot kidefaasissa ovat korkeamman energian rakenteita. eristettynä (energiat ovat yli 13 kJ mol−1 suurempia kuin stabiilimman konformeerin). OTEPA on sitten mielenkiintoinen esimerkki yhdisteestä, joka osoittaa konformationaalista valintaa kiteytyksessä, joka vaatii huomattavaa rakenteellista uudelleenjärjestelyä.